大家好，最近学习质谱仪，小白一个，想请问为什么ESI离子源，得到的质谱图准分子离子峰是〔M+H〕+?

电喷雾电离（Electrospray Ionization，简称 ESI）是一种常用的软电离技术，广泛应用于生物大分子（如蛋白质、多肽、核酸等）的质谱分析。在 ESI 的过程中，样品溶液通过一个带电的喷嘴（喷雾针）形成微小的液滴，然后在高电压的作用下进行电离。




为什么是〔M+H〕⁺？




1.质子捕获：

在电喷雾过程中，液滴中的分子通常会捕获一个或多个质子（H⁺）。这主要是因为在喷嘴附近形成的微环境是酸性的，促使质子添加到分子上。




2.软电离：

ESI 是一种“软”电离技术，意味着它通常不会引起分析物的碎裂。因此，观察到的主要离子通常是添加了一个质子的分子离子，即〔M+H〕⁺。




3.溶液性质：

在 ESI 的实验条件下，样品通常处于溶液中，而溶液通常是酸性或接近中性的。这有助于质子（H⁺）的添加，而不是其他离子（比如Na⁺或K⁺）。




4.多荷态离子：

值得注意的是，对于大的生物大分子（如蛋白质），你可能会看到多荷态离子系列，如〔M+nH〕ⁿ⁺（其中 n 是大于 1 的整数）。




5.负离子模式：

在负离子模式下，你可能会观察到类似〔M-H〕⁻的离子。但正离子模式由于各种原因（包括仪器和分析物的化学性质）通常更为常用。




因此，当你看到 ESI 质谱图上的〔M+H〕⁺峰时，这通常表示分子在电离过程中捕获了一个额外的质子，形成了一个正离子。这是 ESI 最常见的电离机制之一。




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