大气压化学电离
大气压化学电离（Atmospheric pressure chemical ionization，APCI）是一种新的电离方法，主要作为高效液相色谱和质谱分析中的一个连接技术。大气压化学电离具有广泛的电离范围、高灵敏度和高选择性的特点。它与液相色谱的高效分离能力相匹配，使液相色谱-大气压化学电离质谱成为生物和环境化学领域中的一种标准分析技术。
大气压化学电离的原理
APCI的示意图
在气体辅助下，溶剂和样品流经进样器。溶剂和样品在进样器中被加热器蒸发，并从进样器出口喷出。在注射器的出口处，电针电晕放电使溶剂电离。溶剂离子与样品分子发生反应，使样品电离。
大气压化学电离反应过程与传统化学电离非常相似。区别在于，常规的化学电离是在真空下对溶剂进行电子轰击以使其电离，而大气压化学电离是在常压下通过放电针电晕放电使样品电离。大气压化学电离主要用于分析有良好热稳定性的样品。与电喷雾电离相比，APCI具有流动相适应范围更广的优势。
大气压化学电离的优缺点
APCI产生带单电荷的产物，产物分子质谱可以被直接观察到。也就是说，APCI不存在多电荷离子产物导致信号重叠和质谱分辨率降低的问题。APCI必须使样品汽化，因此适用于分析有良好热稳定性和低质子亲和力的弱极性化合物。在流动相流速方面，APCI可以适应比ESI更高的流速。
另外，APCI不适合分析生物大分子，因为它不能产生一系列的多电荷离子。APCI产生的碎片离子很少，因此结构信息有限。
大气压化学电离的应用
APCI大大减少了质谱仪对样品的污染，为串联质谱的应用提供了条件。APCI源质谱的质量范围可以达到25000（m/z）。它大大超出了常规四极杆和离子阱质谱的质量分析范围，使LC-APCI-MS/MS可以用于分析非共价复合物。
测定烟草中的有害物质：APCI与高效液相色谱和质谱联用在烟草中有害物质的测量中具有重要的应用。HPCL-APCI-MS/MS对烟草中的羰基化合物和糖苷类化合物具有出色的检测能力。检测烟草中的茄尼醇，该方法的检测限为0.4μg/L。通过液相色谱串联四极杆质谱在APCI模式下测定8种香烟样品中的杂环胺含量，检出限为0.042-2.8ng/支，回收率为68％-108％。
分析人类角质层中神经酰胺：神经酰胺对于维持皮肤的屏障功能是必需的。已知许多皮肤疾病与神经酰胺谱有关。结合使用APCI质谱和正相色谱来获得已知存在的9种神经酰胺的质谱图，有助于我们理解潜在的分子机制以最终得出新的诊断方案。例如，可以将患有严重皮肤疾病（如特应性皮炎和牛皮癣）的患者的质谱与健康对照组的质谱进行比较。
分类和预测奶酪成熟度：APCI质谱与气相色谱-质谱联用被用于研究不同成熟度奶酪中挥发性化合物的存在。该技术可以根据奶酪不同成熟阶段的特征正确预测奶酪的年龄，成功率达到70％。除了预测成熟度之外，分析结果与化学计量学相结合，可以快速和详细地分析奶酪中的挥发性成分，为质量评估和加快产品开发提供基础。
分析药物及其代谢物：APCI形成的单电荷产品比电喷雾、热喷雾和离子束源更加灵敏，从而使分析药物及其代谢物变得更加简单和快速。APCI可以在8分钟内给出人尿中8种邻苯二甲酸衍生物的定量分析结果。同时，APCI还可以快速、灵敏地分析类黄酮、磺酰胺和五氟苯衍生物。
LC-APCI/MS具有操作简单、灵敏度高、信号清晰的特点。在医药、环境、化学和农业中具有广泛的应用。随着进一步的发展和优化，APCI将被用于各种应用。
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